低溫等離子體輻照改性原理
文章出處:等離子清洗機(jī)廠家 | 深圳納恩科技有限公司| 發(fā)表時(shí)間:2023-10-11
低溫等離子體輻照改性是指等離子體輻照高分子材料表面,改變材料表面聚合物分子的結(jié)構(gòu)和性能。反應(yīng)的基本步驟一般為:首先,在反應(yīng)器處于真空狀態(tài)時(shí)通入稀薄氣體,在電場激發(fā)下輝光放電產(chǎn)生等離子體;然后,被電場加速的高能粒子與材料表面發(fā)生非彈性碰撞,使得能量向聚合物分子傳遞引發(fā)聚合物分子中化學(xué)鍵的斷裂,分子發(fā)生電離或得到激發(fā),這一反應(yīng)會導(dǎo)致自由基的生成;與此同時(shí),一些帶電重粒子可直接從聚合物分子中摘取氫原子從而誘發(fā)自由基形成在聚合物分子鏈上;最后,形成的自由基具有較高的化學(xué)活性,反應(yīng)性極強(qiáng),因此它們之間會發(fā)生各種各樣的化學(xué)反應(yīng),從而形成新的化合物。
低溫等離子體輻照改性原理
低溫等離子體輻照相對其他高能輻照,反應(yīng)更溫和,更容易控制反應(yīng)條件,避免較高能量對材料表面的破壞。在等離子體引發(fā)反應(yīng)中,表面或聚合物自由基的形成都是發(fā)生在材料表層。自由基在高分子材料表面引發(fā)反應(yīng)表現(xiàn)為:刻蝕反應(yīng)、接枝引入官能團(tuán)、交聯(lián)反應(yīng)、聚合反應(yīng)。
(1)等離子體刻蝕反應(yīng)
等離子體作用在有機(jī)材料表面的刻蝕反應(yīng)可分為兩類,物理性刻蝕反應(yīng)和化學(xué)性刻蝕反應(yīng)。物理性刻蝕是一種簡單的物理作用,等離子體中帶電的離子、電子等在電場力驅(qū)動下高速運(yùn)動轟擊有機(jī)材料表面,當(dāng)物質(zhì)與材料表面的結(jié)合能低于碰撞傳遞的能量時(shí),就會發(fā)生該物質(zhì)與材料表面分離,即物理濺射,利用等離子體的刻蝕反應(yīng)可以對有機(jī)材料表面雜質(zhì)進(jìn)行清除?;瘜W(xué)性刻蝕則是等離子體在有機(jī)材料表面產(chǎn)生的化學(xué)作用,同樣是發(fā)生在等離子體對表面產(chǎn)生轟擊時(shí),其碰撞能量大于結(jié)合的鍵能,就會與有機(jī)材料表面分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),伴隨有鍵的斷裂將材料表面弱邊界大片除去并最終以揮發(fā)性產(chǎn)物脫離物體表面,即產(chǎn)生聚合物的降解使材料表面產(chǎn)生起伏變粗糙。通過等離子體刻蝕反應(yīng),材料表面得到刻蝕清洗,表面微觀形貌得到改變,改善材料的親疏水性、粘合性等性能。
(2)等離子體引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)
等離子體引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)一般是由惰性氣體等離子體引發(fā),有機(jī)材料表面經(jīng)惰性等離子體處理后,表面聚合物分子鏈發(fā)生化學(xué)鍵的斷裂產(chǎn)生自由基,相鄰分子鏈上的自由基發(fā)生結(jié)合反應(yīng)產(chǎn)生了分子鏈之間的合并現(xiàn)象,即聚合物交聯(lián)反應(yīng)。等離子體不斷轟擊有機(jī)材料表面,斷鏈反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)同時(shí)發(fā)生且相互競爭,通過調(diào)整反應(yīng)條件控制主導(dǎo)反應(yīng)達(dá)到改性目的。聚合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)后,在材料表面形成一層內(nèi)聚能較大的交聯(lián)層,機(jī)械性能得以改善、溶解性降低、抗腐蝕性能增強(qiáng)。
(3)等離子體引發(fā)接枝
等離子體引發(fā)接枝可分為以下兩個方面:1)惰性氣體產(chǎn)生等離子體,此時(shí)的等離子體本質(zhì)上為引發(fā)劑,有機(jī)材料表面經(jīng)等離子體處理后,在材料表面形成了自由基,接枝單體與活性自由基反應(yīng)實(shí)現(xiàn)材料表面聚合物的鏈增長,引入新的官能團(tuán),成功完成改性;2)反應(yīng)性氣體產(chǎn)生等離子體,比如氧氣、氮?dú)獾?,一些含氧或含氮活性粒子會通過氣體分子與高速運(yùn)動電子碰撞,使得氣體參與反應(yīng),將羥基、氨基等含氧或氮官能團(tuán)接枝到聚合物分子鏈,同時(shí),若引入接枝單體,還可像上述反應(yīng),實(shí)現(xiàn)接枝單體與活性自由基反應(yīng),引入官能團(tuán)。影響改性效果的因素主要有:氣體種類、接枝單體種類、等離子體處理?xiàng)l件等。
(4)等離子體聚合反應(yīng)
等離子體聚合反應(yīng)是反應(yīng)單體和有機(jī)材料表面在等離子體處理下形成自由基,自由基引發(fā)反應(yīng)單體發(fā)生單體自聚并在材料表面沉積形成一層改性膜,或反應(yīng)單體被等離子體斷鍵形成單體小分子,單體小分子之間重排聚合并通過與基質(zhì)表面的自由基發(fā)生合并反應(yīng),最終沉積在材料表面。在等離子體環(huán)境下,不管是否含有不飽和鍵都可發(fā)生聚合反應(yīng),其反應(yīng)機(jī)理已不再是傳統(tǒng)通過不飽和鍵引發(fā)的聚合反應(yīng),而是通過自由基之間的合并聚合實(shí)現(xiàn)鏈的增長。等離子體聚合和傳統(tǒng)聚合反應(yīng)相比,其在材料表面形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)交聯(lián)度更高,這就使材料具有更好的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性等。
在實(shí)際操作中,以上四種反應(yīng)在有機(jī)材料表面同時(shí)存在,通過調(diào)整等離子體輻照強(qiáng)度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)氣體等反應(yīng)條件,可以實(shí)現(xiàn)控制某種反應(yīng)起主導(dǎo)作用,從而達(dá)到所需要的改性目標(biāo)。和其他材料改性的方法相比,低溫等離子體輻照改性材料表面具有經(jīng)濟(jì)效應(yīng)好、設(shè)備需求低、對環(huán)境友好、對材料污染較小等顯著優(yōu)點(diǎn),同時(shí)由于反應(yīng)活性高,常??梢噪y以達(dá)到傳統(tǒng)方法不能比擬的處理效果。